مولکول های 2024: شاتل مولکولی در یک جعبه.

این یکی دیگر از لیست اخبار C&E برای مولکول سال است ، شاتل مولکولی در یک جعبه [1]

1. سیکلودستین از یک آینه [2]
2. شاتل مولکولی در یک جعبه [1]
3. تنش برای حاکم بر یک آلکن تنش [3]
4. اولین مجتمع ارتقاء محلول [4]
5. پیوند کربن غیر کلیدی [5]
6. MOF داغ برای گرفتن کربن[6]

مولکول نشان داده شده در زیر حفره تاج است. یک مانع انرژی آزاد 13 کیلو کالری در مول با کمک دمای همبستگی اوج NMR تعیین می شود و نتیجه می گیرد که مطابق با انرژی مورد نیاز برای انتقال تاج از یک انتهای حفره به طرف دیگر است. در اینجا من با استفاده از محاسبات ωB97XD/DEF2-SVP DFT ، یک بررسی ساده از واقعیت این نتیجه انجام می دهم.[7]. ،[8]. ،[9]S این عملکردی شامل اصلاح پراکندگی نسل دوم است ، که اصلی ترین تأثیر موقعیت تاج در داخل حفره است.

اول ، هندسه کاملاً بهینه شده این مجموعه.

ارائه فضا نشان می دهد که Coronel یک مناسب در داخل حفره است!

تجزیه و تحلیل NCI (تعامل غیر کووالانسی) منطقه NCI را در اطراف یک تاج نشان می دهد که تثبیت پراکندگی این مجموعه را فراهم می کند. مناطق قرمز ، از جمله موارد دیگر ، با IR همراه است ، که در مقایسه با C ، N ، O دارای وقفه های مختلف NCI است و به عنوان یک مصنوعات ظاهر می شود.

این سد توسط فعل و انفعالات استریایی بین تاج و گروههای T-Bunil متصل به لبه کاویتان ایجاد می شود ، که با یک فلش قرمز در ارائه فضا در زیر نشان داده شده است.

در اینجا بحران ، سد محاسبه شده ωB97XD/DEF2-SVP ΔG است^{‡ ‡ ‡} 5.7 کیلو کالری/مول ، به طور قابل توجهی پایین تر از مقدار 13 کیلو کالری/مول اندازه گیری شده برای این فرآیند پویا. اما صبر کنید ، یک محصول واسطه دیگر وجود دارد که در زیر نشان داده شده است ، اکنون فقط 3.8 کیلو کالری در مول بالاتر از ساختار نشان داده شده در بالا. بنابراین پتانسیل انرژی در داخل حفره پیچیده تر از تنها دو حداقل و یک حالت انتقال است!

چه کاری باید از عدم تطابق بین سد NMR اندازه گیری شده انجام دهیم تا شاتل بتواند از یک انتهای کاویتن به طرف دیگر و مقدار محاسبه شده حرکت کند؟ خوب ، احتمالاً این سد بیشتر برهم کنش های پراکندگی بوجود می آید ، بنابراین این مولکول را به یک آزمایش بسیار حساس از میزان محاسبه تعامل پراکندگی تبدیل می کند. مشخص شده است که روش ωB97XD بسیار مورد استقبال قرار می گیرد و شاید این منجر به سدی شود که خیلی کم باشد؟ بنابراین این باعث می شود این مولکول یک آزمایش مفید برای روشهای بالقوه دقیق تر باشد ، که توسط پراکندگی تنظیم می شود! روش B3LYP+GD3+BJ برای این سد 6.6 کیلو کالری در مول است [10]. ،[11]S هنگامی که روش های جدید پراکندگی در دسترس قرار می گیرد ، می توانم آنها را نیز اضافه کنم تا ببینم آیا یک روند در حال توسعه است یا خیر.

ادبیات

1. S. Ibáñez ، P. Salvà ، Ln Dawe and E. Peris ، “مهمانخانه در Nanosar Metalobox” ، نسخه بین المللی Angewandte Chemieتام 63 ، 2024 https://doi.org/10.1002/anie.202318829
2. Y. Wu ، S. Aslani ، H. Han ، C. Tang ، G. Wu ، X. Li ، H. Wu ، C. Guo ، Y. Qiu ، Ax Chen ، Y. Jioo ، R. Zhang ، Ahg Dave ، DW Armstrong ، ” ترکیبتام 3 ، ص. 698-706 ، 2024. https://doi.org/10.1038/S44160-024-00495-8
3. سعادت علمتام 386 ، 2024 https://doi.org/10.1126/science.adq3519
4. DM Driscoll ، Fd White ، S. Pramanik ، Jd Einkauf ، B. Ravel ، D. Bykov ، S. Roy ، Rt Mayes ، LH Delmau ، Sk Cary ، T. Dyop ، A.-Opov ، Silve ، Sm Vancleve Popovs ، و به عنوان Ivanov ، “مشاهده یک مجموعه مجتمع پرومی در محلول” ذاتتام 629 ، صص 819-823 ، 2024. https://doi.org/10.1038/S41586-024-07267-6
5. T. Shimajiri ، S. Kawaguchi ، T. Suzuki and Y. Ishigaki ، “شواهد مستقیم از هویت کربن-کربن σ-link” ، ذاتتام 634 ، صص 347-351 ، 2024. https://doi.org/10.1038/S41586-024-07965-1
6. RC Rohde ، KM Carsch ، Mn Dods ، Hzh Jiang ، Ar McIsaac ، Ra Klein ، H. Kwon ، Sl Karstens ، Y. Wang ، Aj Huang ، Jw Taylor ، Y. Yabuchi ، Nv Tkachenko ، Kr Mei yry yry youry km km kc ، kc remer ، am minor ، am amer am amer amer amer amer amer amer ، am kc kc kc kc kc kc. “دی اکسید کربن کربن کربن کربن کربن کربن کربن کربن کربن در مواد پرفروش با مکان های هیدرید روی” ، ” علمتام 386 ، ص. 814-819 ، 2024. https://doi.org/10.1126/science.adk5697
7. H. Rzepa ، “شاتل مولکولی ، WB97XD/DEF2 -SVP ، G = -8172.276752” ، 2025.
8. H. Rzepa ، “شاتل مولکولی ، WB97XD/DEF2 -SVP TS HALF POINT ، E = -8175.3727 G = -8172.267666 DG = 5.7” ، 2025.
9. H. Rzepa ، “شاتل مولکولی ، WB97XD/DEF2 -SVP TS HALF POTENT ، (CALCFC) بهینه سازی G = -8172.270606 DG = 3.8” ، 2025. https://doi.org/10.5281/eneze
10. H. Rzepa ، “شاتل مولکولی ، B3LYP+GD3+BJ/DEF2 -SVP ، G = -8175.526700” ، 2025. https://doi.org/10.5281/zenodo.14748031
11. H. Rzepa ، “شاتل مولکولی ، B3LYP+GD3+BJ/DEF2 -SVP TS HALF ROAD ، -8175.516132 DG = 6.6” ، 2025. https://doi.org/10.5281/zenodo